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有机化学之烯烃

熟悉掌握烯烃的顺反异构 [几何异构]及顺反构型标记、Z/E标记。

  • 顺式:双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。

  • :双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。


  • Z式:双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键侧。

  • E式:双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键侧。


  • 物理性质

   ①反式异构体对称性较高,熔点高于顺式异构体;

②顺式异构体极性较强,沸点高于反式异构体


烯烃的催化氢化-顺式加成

掌握烯烃的亲电取代反应及反应机理

 马氏规则不对称的烯烃与不对称的试剂进行亲电加成时,主要产物是试剂当中的氢加到烯烃中含氢较多的碳上。


  • 烯烃亲电加成反应遵守马氏规则的原因在于:优先生成稳定的正碳离子[注意碳正离子的重排]

  • 不对称烯烃与反应卤素、卤化氢、H2SO次卤酸反应符合马氏规则,反式加成。 

    与水加成(酸催化) 直接水合法制醇,

    与硫酸加成(间接水合法制醇)。

  • 顺式烯烃Br2反式加成后,得到一对苏型的对映体

    反式烯烃经反式加成得到两个赤型的产物

  ③如果产物中含有两个相同的手性碳,这两个结构就是同一物。

硼氢化反应的特点: 顺式加成、反马氏规则

   因为是一步反应,反应只经过一个环状过渡态,所以不会有重排产物产生。

烯烃的环氧化反应是顺式加成,环氧化合物仍保持原烯烃的构型。

氧化反应

  • 烯烃被冷,稀,中性或碱性KMnO4氧化为邻二醇;

    ②被热,浓,酸性KMnO4氧化为酮、羧酸和二氧化碳。

    ③被OsO4氧化为邻二醇

    ④被臭氧氧化为酮、醛。

a-氢卤代反应 [自由基加成反应

  • 条件:过氧化物或光照过氧化物

  • 只对HBr有影响(反马氏产物)而对HClHI无影响(马氏产物),越是稳定的中间体就越容易生成。符合反马氏规则。

  • a-氢卤代反应有一个比较重要的烯丙位的卤代(注:NBS为N溴代丁二酰亚胺)


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