天然药物化学第九章：生物碱 一、简述1、界定：生物碱是类别由微生物同化作用造成的，带有负空气氧化态氮分子的环形化学物质。2、生物碱中氮分子的情况：（1）矿酸生物碱（2）生物碱盐（3）氟苯（秋水仙碱、喜树碱）（4）N-化合物（5）氮杂缩醛类（阿替生）（6）亚胺、烯胺、N-氰类 3、生物碱微生物生成基本概念（1）碳水化合物方式（生物碱特有）：鸟氨酸、维生素b3等（2）甲戊二羟酸方式：生生成萜类生物碱和甾体类生物碱如乌头碱、浙贝母碱（3）需掌握生物碱生成的基本概念如环合反映C-N键、C-C键裂解反映等 二、生物碱的归类 1、简易的有机化学丙烯胺生物碱，来自苯丙氨酸如麻黄碱和伪麻黄碱2、吡咯类生物碱，来自鸟氨酸，如水苏碱、莨胆碱、阿托品3、哌啶类生物碱，来自赖氨酸，如胡椒粉碱、一叶萩碱4、喹啉类生物碱，来自邻羟基苯甲酸或色氨酸，如奎宁、喜树碱5、异喹啉类生物碱，来自苯丙氨酸和酪氨酸，如粉防己碱、小檗碱、可待因6、吲哚类生物碱，来自色氨酸，如利血平7、咪唑类生物碱，如毛果芸香碱8、嘌呤类生物碱，如平菇嘌呤和冬虫夏草素9、萜类生物碱，如乌头碱10、甾体类生物碱11、大环类生物碱如美登素 三、生物碱的物理化学特性1、形状:大部分生物碱是有必须的样子和溶点的结晶型液体,极少数生物碱为非结晶体形粉末状或液體(分子结构中无氧原子),如槟郎碱、毒芹碱、烟碱等在常温状态为液體。 液體(分子结构中无氧原子),如槟郎碱、毒芹碱、烟碱等在常温状态为液體。 极少数液体生物碱具备挥发物和升化性:如麻黄碱能随水蒸气蒸馏,咖啡碱具备升化性2、色调:大部分生物碱为没有颜色化学物质,极少数带有较长共轭体系的如小檗碱、蛇根碱为淡黄色;血根碱、小檗红碱为鲜红色 3、味蕾:生物碱多具苦涩味, 某些生物碱具备清甜味,如甜菜碱。极少数刺激性唇舌有焦躁感4、溶点:液体生物碱多具明确的溶点,极少数有双溶点,如防己诺林碱。5、旋光性：大多数具备旋光性，且多见左旋6、溶解性：生物碱以及酸盐的溶解性两者之间分子结构中N分子的存有方式，旋光性基团的有没有、数量及其有机溶剂等息息相关。绝大部分仲丙烯胺和叔胺生物碱具备亲脂性，溶解溶剂。苷类生物碱大部分水溶很大。四、生物碱的检识 在生物碱的预试、获取、分离出来和结构鉴定中，经常必须这种简单的检识方式 。最常见的显色剂是碘化铋钾实验试剂，主要用于薄层色谱中。五、生物碱的偏碱 偏碱抗压强度与pKa值关联：pKa<2（极碱性）、pKa 2~7（碱性）、pKa 7~12（中强酸）、pKa> 12（强酸）。季铵碱>人体脂肪铵胺碱>芳杂环（吡啶）>氟苯碱偏碱基团的pKa值尺寸次序通常是： 胍基>季胺碱(pKa> 11)>脂丙烯胺，脂氮杂环类（pKa 8~11）>芳丙烯胺，芳氮杂环类（pKa 3~7）>2个左右的氮杂环类（pKa <3）> 酰胺基（中性化）。需记牢偏碱与分子式的关联 六、生物碱的获取分离出来（一）获取1、有机溶剂法（1）水或酸水-溶剂获取法 （2）醇-酸水-溶剂获取法 （3）碱化-溶剂获取法2、离子交换柱法 将酸水液与阳离子交换柱（要用磺酸型）开展互换，以和非生物碱成份分离出来。互换后环氧树脂，用碱液或10%氢氧化钠碱化后，再用有机化学实验试剂开展洗白，收购溶剂获得总生物碱。3、离子交换法如雷氏铵盐离子交换法（二）分离出来1、结晶体或离子交换法2、pH系数法3、色谱法药业研途精英团队根据很多年梳理及小结，隆重推出沈药药理学综合性整套考试资料，包含每个学科小结及历年试题详细说明，有必须的同学们请联络编写小洋同学们天然药物化学第九章 生物碱
