北京和平解放后，党中央从西柏坡迁进北京城。刚刚住下不久，毛泽东从中共北平市委有关同志那里得悉，黎锦熙等知名学者都在北京，就立即驱车到和平门北京师大宿舍看望。黎锦熙事先得到通知后，从家中赶到院门口迎候。上午10时许，毛泽东一行到达北师大宿舍区，他一下车直奔黎锦熙而去。一声“黎老师”出口，他的眼眶湿润了，黎锦熙的双眼也流下了激动的泪水。自1919年北京一别，整整30年，两位挚友未曾见过面，这怎不叫人激动万分呢？在场的人们，都被这动人的场面感动得热泪盈眶。这天中午，毛泽东掏钱让工作人员叫来了两桌酒席，款待老师和几位知名教授，席间他紧挨黎先生就坐，亲切话旧，非常兴奋，直到日落才依依而去。此后，毛泽东几次接黎锦熙到中南海叙谈，有时也把另一位湘潭人氏齐白石一同请去。有一次荷花盛开，毛泽东还饶有兴味地和他一起泛舟共赏。10月，黎锦熙受党中央、毛泽东之邀，参加了开国大典。
建国以后，毛泽东日理万机，抽不开身去看望黎锦熙，就派秘书周小舟前往代为看望，常常捎去自己的一些喜爱之物送给老师。周与黎也属湖南老乡，又兼与黎有师生之谊，所以乐为代劳，长此以往，形成习惯。
1951年春节前后，中共中央在中南海怀仁堂召开各民主党派负责人会议，作为“九三学社”负责人的黎锦熙，也参加了这次大会。会期半月左右，黎几乎每天都能看到毛泽东和其他中央领导人。有一天晚上，看郝寿臣演出武打戏，黎锦熙和叶圣陶、老舍等人被安排在毛泽东后一排就坐，演出间隙，毛泽东不时回过头来向老师和其他几位著名民主人士点头致意。看到毛泽东红光满面，神彩奕奕，黎锦熙感到无比高兴。
解放初期，毛泽东曾想请老师在政府部门担任一些实质性职务，黎以健康状况不佳婉言谢绝了。后来，他了解到黎锦熙潜心于教育和著述，也就不勉为其难了。不久，毛泽东指定黎锦熙和吴玉章、范文澜、成仿吾、马叙伦、郭沫若、沈雁冰七人，共组“中国文字改革协会”，黎锦熙被选为理事，后又被选为常务理事、副主席，兼方案委员会副主任和汉字整理委员会主任。据说，这些都是经过毛泽东点头同意的。
此后，黎锦熙便尽其所长，为汉字改革殚精竭虑，作出了重大贡献。正如1958年公布“汉语拼音方案”时，周恩来在《当前文字改革的任务》这一报告里所说：“黎锦熙、钱玄同等人制订‘国语罗马字’的功劳是不能不承认的”。
1953年的一天，毛泽东派人给黎锦熙送来了不少礼物。并附有中央人民政府办公厅的一封信，信中说，“黎锦熙委员：各兄弟民族先后敬献毛主席、周总理礼物一批，奉命分送给您。人参果一包，阿胶四块，红参一盒，冰糖一块，麝香二支，贝母一包，虫草半斤。并请查收，此致敬礼！”来人还转告了毛泽东的问候，望他多多进补，保重身体。这些关怀，黎锦熙不胜感激。
