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羧酸与取代羧酸


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羧酸


一、分类与命名:有几种羧酸的俗称要知道。还有当用α、β、γ等进行编号是,一定是与羧基相连的第一个碳原子为α位。

二、物理性质:羧酸以氢键形成二缔合体,沸点比相近分子量的醇要高。

羧酸


三、化学性质

(一)酸性

   1、常见酸的酸性比较:

   2、判断羧酸根负离子的稳定性来判断羧酸酸性的强度:包括诱导效应,共轭效应,空间效应等。比较酸性是对之前电性效应的综合应用,前面卤代烃章节如果不明白,一定要好好看,然后再看这里的酸性比较。

(二)形成羧酸衍生物

   1、成酯:注意脱去H原子,—OH的来源

   2、形成酰卤::与三卤化磷,无卤化磷,氯化亚砜反应。这个知识点是与前面醇制备卤代烃相对应的。

   3、形成酸酐:在强脱水剂P2O5作用下脱水形成酸酐。高级羧酸用乙酸酐或乙酰氯做脱水剂。

   4、形成酰胺

(三)还原反应

   1、LiAlH4还原:将羧酸还原为伯醇,不影响双键,三键。

(四)α-氢的卤代

反应条件是关键,需在少量红磷和三卤化磷存在时与卤素反应。

(五)脱羧反应

羧酸α-碳上有吸电子基就容易脱羧。

(六)二元羧酸的热分解反应(常考,一定要记清楚)

   1、2~3个碳的二元酸受热脱羧生成一元酸

   2、4~5个碳的二元酸受热脱水生成环状酸酐

   3、6~7个碳的二元酸受热发生脱水,脱羧反应生成酮。

   4、8个以上碳的二元羧酸在高温时发生分子间脱水反应,形成聚酸酐。

羧酸


四、制备

  1、氧化法:伯醇和醛氧化得到羧酸

  2、腈水解法:腈在酸性或碱性条件下水解为羧酸(很重要的一个反应,在合成中应用很多)

  3、格氏试剂法:格式试剂与CO2反应生成羧酸


羧酸衍生物


一、卤代酸

  1、α-卤代酸与亲核试剂发生亲核取代

  2、β-卤代酸在碱性溶液中发生消除反应生成α,β-不饱和酸。

  3、γ,δ-卤代酸在碱性作用下,发生SN2反应生成内酯。

二、羟基酸

  1、两分子α-羟基酸受热脱水形成交酯

  2、β-羟基酸受热分子内脱水形成α,β-不饱和酸

  3、γ,δ-羟基酸受热生成内酯

  4、瑞福马斯基反应(Reformatsky reaction):由α-卤代酸酯制备β-羟基酸酯,进而得到β-羟基酸。

三、酚酸

  柯尔伯-许密特(Kolbe-Schmitt)反应:制备水杨酸


【往期精彩】

有机化学之芳烃

有机化学之卤代烃

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