分析化学|沉淀滴定和重量分析法

  沉淀滴定法的反应满足条件（3个）

一、银量法的基本原理

  1.滴定过程及滴定曲线上各点所对应溶液中离子的变化

  2.终点前、终点、终点后PX值计算

（ 之前看视频，老师通过推导总结的，以书上例子展开讨论 X代指某离子）

终点前0.1%：PX-0.1%=-lgc/2000=3.3-lgc(c为起始浓度)

终点后0.1%，PX+0.1%=PKsp+lgc-3.3

滴定突跃：△PX=PKsp+2lgc-6.6

3.滴定突跃影响因素【重要】

 P127最后一段

二、银量法终点的指示方法【蛮重要】

  这三个方法原理、条件、应用范围都很重要，经常考察，也要注意区分，不要混淆。[需要理解，也得背住]

（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法）

1.原理：PH=6.5-10.5的中性或弱碱性介质中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定。

2.滴定条件①②③④

①指示剂K2CrO4用量

a) CrO4^2-浓度过高，终点提前，指示剂本身颜色影响终点观察

b) CrO4^2-浓度过低，终点滞后

c) 在滴定氯化物时，实际滴定剂的过量要比计算少一些，即终点与化学计量点更接近

②溶液的酸度

a) 酸度过高或者过低，分别生成什么怎样影响滴定终点

b) 注意铵盐的影响及避免

③剧烈摇晃震荡

释放Cl-、Br-，防止终点提前

3.适用范围

适用：Cl-、Br-、CN-；不适用：I-、SCN-

适用：返滴定法测定Ag+;不适用：直接法测定Ag+

(二)铁铵矾指示剂法（Volhard）

【重要】直接滴定法和返滴定法 区别、原理、滴定条件、适用。

注意：

1.返滴定法测定碘化物时，指示剂在加入过量AgNO3溶液之后才能加入

[提问]若在之前加入，对滴定终点有什么影响？

 2.返滴定法测定氯化物时，由于沉淀转化，过多地消耗NH4SCN标准溶液，产生误差。[提问]滴定终点提前还是滞后？测定结果怎样？

   防止措施：

①在NH4SCN滴定前加入1-2ml硝基苯或1,2二氯乙烷，有机试剂将包裹在AgCl沉淀表面，使AgCl沉淀与SCN-隔离。

②提高Fe3+浓度，减少终点时的SCN-浓度。

（三）吸附指示剂法（Faians法）

原理、滴定条件、应用范围

提几点注意，其他未提及的自己记。

1.滴定条件：①常加入保护胶体试剂，如糊精，阻止卤化银凝聚，使其保持胶体状态。 [往年考过 问：吸附指示剂法为保持胶体状态，需要加入什么？]

②溶液的酸度应有利于指示剂显色型体的存在[Ka↑，适用的PH↓]

  ③胶体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力，否则终点提前。

吸附能力大小：I-＞二甲基二碘荧光黄＞ Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄[经常考察]

简单了解三种重量分析法：沉淀法、挥发法、萃取法。

一、沉淀重量分析法

1.沉淀形式与称量形式定义、区别、给出物质能够判断是哪种形式

注意：沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不同

2.沉淀形式的要求，称量形式的要求【熟记勿混淆，易出多选！】

3.沉淀的形态有哪两种，是如何形成的、特点是什么

  注意以下内容：

a.P134 晶形沉淀颗粒较大，沉淀致密，易于滤过、洗涤；无定形沉淀颗粒较少，沉淀疏松，不易滤过、洗涤。

b.P135（3）聚集速度和定向速度

聚集速度＞定向速度→无定形沉淀

聚集速度＜定向速度→晶型沉淀

i. 聚集速度主要决定于沉淀的条件

①过饱和度（Q-S）

结合公式7-1 v=K(Q-S)/S 理解

（Q不变）S↑，（Q-S）/S↓，v↓，易形成晶型沉淀

②沉淀物质的浓度Q

（S不变）Q↓，Q-S↓，(Q-S)/S↓，v↓，易形成晶型沉淀

注意这句话：沉淀BaSO4时，常在稀盐酸溶液中进行。目的：使BaSO4的溶解度适当增大，获得大颗粒晶型沉淀。

ii. 定向速度主要决定于溶液沉淀物的性质

极性较强的盐类（如BaSO4、CaC2O4），高价金属离子的氢氧化物（如Al(OH)3、Fe(OH)3），易形成无定形沉淀。 

4. 沉淀完全程度及其影响因素

重量分析中要求沉淀溶解损失不超过称量误差0.2mg，可认为沉淀完全

溶度积、溶解度、条件溶度积定义、意义、计算[对于这种考察计算的部分…没有办法用言语表达…]

5. 影响沉淀溶解度的因素[常考 重要 该背的背]①②③④⑤

①同离子效应

加入过量的沉淀剂，增加适量构晶离子的浓度使难溶盐溶解度降低的现象

沉淀剂加入量：a.一般情况下，过量50%-100%

              b.沉淀剂不易挥发，过量20%-30%

[会给你一种沉淀剂，问过量多少为宜]

              c.沉淀剂不能过量过多，可能引起副反应，增大溶解度

②酸效应

定义、产生原因

PH↓，[H]+↑，S↑，沉淀损失↑

对强酸盐影响不大，主要是影响弱酸盐、多元酸沉淀、本身是弱酸的沉淀。

③配位效应

溶液中存在与金属离子生成可溶性配合物的配位剂时，S↑

沉淀剂适当过量时，同离子效应起主要作用；

沉淀剂过量太多时，配位效应起主要作用

④盐效应

定义

 Ksp=Kap/（γM×γA）， 离子强度↑，γ↓，Ksp↑，S↑，沉淀损失↑

⑤其他

a.温度

T↑，S↑

 溶解度较大的晶型沉淀→冷却室温→滤过洗涤

 溶解度较小的晶型沉淀→趁热过滤洗涤

b.溶剂

溶剂极性↑，溶解度↑

改进：向极性较大的溶剂中加入一定量的有机溶剂，降极性。

c.沉淀颗粒大小

颗粒↑，S↓，溶解损失↓

d.水解作用

注意这句话：为了抑制离子水解，在MgNH4PO4沉淀时需加入适量的NH4OH [做题时遇到过]

e.溶胶反应

溶胶形成→溶解度↑

改进：加入适量电解质 P140第一段

6.影响沉淀纯度因素[常考 重要 该背的背]

①共沉淀、后沉淀定义。

②画表直观具体总结

7.沉淀条件的选择[常考 重要 该背的背 ]

晶型沉淀的沉淀条件，无定形沉淀的沉淀条件经常考多选，放在一起不要混淆。

掌握：什么是陈化？陈化的结果什么？P141(七)（4）

补充：晶型沉淀特点：①颗粒大②易于过滤洗涤③比表面积大④结构紧密⑤吸附杂质少 无定形沉淀特点：①溶解度小②颗粒小③表面积大④结构疏松⑤不宜进行过滤洗涤⑥易吸附杂质

8.滤过干燥

这部分也有考过，下面分的小点看看，结合题目。

注意，疏松滤纸就是快速滤纸，紧密滤纸就是慢速滤纸。不同材料不同表达，其实都是一个东西~

9.计算

 每年师哥师姐都说是必考，小编也就把它当作重要知识点学习。公式符号含义要明确。

挥发重量法当时复习时候小编没有看。

关于习题：T1 T3属易考查题型，计算题试着做做~

  8月上旬的自习室是人最多的时候，各种政治英语班结束，清晨去的晚了 走廊里背书的地儿就找不着了，大家都在努力着。晚上回去的你 都要对得起今天汗流浃背的自己。加油哦~

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